有机铝化合物

更新时间:2023-02-17 18:07

有机铝化合物,按照铝原子所连接的三个基团(或原子)的状况而分为三类:R3Al、R2AlZ、RAlZ2,R=烃基,Z=H、F、Cl、Br、OR、SR、NH2、NHR、NR2、PR2等,其中应用最广、最重要的是烷基铝及其卤化物,如三乙基铝、三异丁基铝、二乙基氯化铝等。

烷基铝的形成

烃基中的以α键结合形成的化合物

是许多有机合成高分子合成反应的催化剂

如三烷基铝、二烷基氯化铝、一烷基二氯化铝、三烷基三氯化二铝等,与氯化钛合用组成齐格勒-纳塔催化剂,可催化乙烯丙烯α-烯烃在较低压力进行配位聚合

在适当条件下还能作为开环聚合催化剂组分之一。

烷基铝的制备方法

由卤烃和金属铝作用:卤烷与金属铝作用是制备烷基铝最常用的方法。产物为等量的二卤一烷基铝和一卤二烷基铝的混合物,称为倍半卤代烷基铝。倍半卤代烷基铝被碱金属还原可得三烷基铝。例如,为了制备三乙基铝,可将C2H5AlCl2先还原为(C2H5)AlCl,进而再还原为(C2H5)3Al。

烯烃与氢化铝作用:烷基铝可以由氢化铝和α-烯烃反应制取。由于氢化铝价格较贵,也可用氢和铝代替氢化铝,在没有氧气存在下,直接和α-烯烃反应制取。

卤化铝与格利雅试剂作用制取烷基铝。

烷基铝的性质

烷基铝一般为无色液体,低级的烷基铝通常以二或三缔合形式存在,随着相对分子质量的增大,缔合程度减少。低级烷基铝与空气接触则迅速氧化甚至自燃。烷基铝与水发生强烈反应,生成氢氧化铝和RH,故通常把烷基铝溶于烃类溶剂中。它们的化学性质活泼,热稳定性差,较难制得其纯品。

络合物的生成:烷基铝分子中,铝原子的价电子层是未充满的,它具有路易斯酸的性质,可以与乙醚、叔胺等路易斯碱生成稳定的络合物。同卤化物的反应:烷基铝与卤化物反应是制备许多元素有机化合物的重要反应之一,通过这些反应可以使金属卤化物烷基化。与烯烃反应:烷基铝与α-烯烃能发生加成反应。

储运与安全

具有强烈刺激和腐蚀性,性质极为活泼,遇空气自燃,遇水、酸、醇、氨则强烈反应并发生爆炸。化学反应活性很高,接触空气会冒烟自燃。对微量的氧及水分反应极其灵敏,易引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。遇水强烈分解,放出易燃的烷烃气体。遇高温剧烈分解。

储存时必须用充有惰性气体或特定的容器包装。储存于阴凉、通风良好的专用库房内,远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、醇类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

风险术语

以三异丁基铝为例:

R11高度易燃。

R14遇水反应剧烈。

R17在空气中可自燃。

R24与皮肤接触有毒。

R34引起灼伤。

R53可能对水体环境产生长期不良影响。

R63可能有对胎儿造成伤害的危险。

R65吞食可能造成肺部损伤。

R67蒸汽可能引起困倦和眩晕。

安全术语

以三异丁基铝为例:

S16远离火源。

S26不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

S27一旦衣物受到污染,请立即脱去。

S37戴适当手套。

S45若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。

S46若不慎吞食,立即求医并出示其容器或标签。

S62若吞食,切勿催吐;立即求医,并出示其容器或标签。

S36/37/39穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。

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