起初，在李匡威从幽州出发之前，李匡威酒后乱性，竟将弟弟李匡俦的妻子强奸了，从此李匡俦对哥哥怀恨在心。此时，李匡威率兵回师幽州，结果李匡俦早已发动兵变，闭门不纳。李匡威只好回京师了，途中经过深州（在今河北深州），王镕感激李匡威出兵助他退敌，于是将他迎接到赵国，住在梅子园，王镕像对父亲一样对待李匡威。

李匡威有个叫李正抱的下属，李匡威总是为失去幽州而感叹，而且他看到王镕年幼，身子虚弱，便与李正抱密谋夺取成德节度使之位。

李匡威谎称忌日，王镕到梅子园拜诣，去其侍卫，只身进入梅子园，当王镕入座之后，李匡威事先安排好的甲士冲出来，劫持王镕，逼迫他让位于李匡威，王镕恭敬的对李匡威说：“我的地盘遭受晋军李克用的侵略，全靠您的援助才得以保全，今日要让我让位于您，我心甘情愿。请您同我一起回军府，我向众将宣布让位于您。”李匡威信以为真，劫持王镕回军府，途中经过亲事营的时候，成德将士们闭门高呼，瞬时雷鸣闪电，雷雨交加，逛风呼啸，有一个叫墨君和的屠夫望见了王镕并认出了他，墨君和从断壁残垣中跃出，迅速将王镕拉上马，飞奔而去，乱兵将李匡威、李正抱杀死，李匡威所带来的燕地将士也全部被杀。

李匡威死后，其弟李匡俦以为兄报仇之名进攻成德，而晋王李克用又在此时急攻平山，王镕失去了幽州的援助，无奈之下只好与晋王李克用结盟。王镕献帛五十万匹，与晋言和。

光化元年（898年），朱温派名将葛从周攻取晋王李克用治下的邢、洺、磁州。朱温派人诏王镕绝晋以归梁，但是王镕犹豫不决。

光化三年（900年），晋将李嗣昭夺回洺州（在今河北永年县），朱温率军围困洺州，李嗣昭弃城而逃。朱温得到李嗣昭的辎重，其中有王镕给李嗣昭的信件，很多都谈论到梁军的事情。朱温看后很是愤怒，以葛从周为先锋，进攻成德，兵至临城，葛从周中流箭，身负重伤。朱温亲自率军至傅城，焚其南关。

王镕很害怕，他手下的判官周式说：“我们现在无法与梁军力争，只有以理来说服朱温。”因为周式与朱温有旧交，又是一个辨士，所以王镕派他到梁军中说服朱温，朱温见到周式后，大骂道：“我多次用书信招王镕他不来，现在我亲自到此，你却来了，已经太晚了。况且晋是我的仇敌，王镕却归附了他，我知道李嗣昭一定在你们城中，你们把他交出来吧。”朱温把王镕给李嗣昭的书信拿出来给周式看。周式说：“梁王只想得到一个镇州而已？还是想成就天下霸业呢？况且称霸者只会因大义而责备别人，而不会因私人恩怨而责难别人，如今天子在上，各路诸侯又各守封地，和睦共处，所以战争才得停息，百姓才得以休养。昔时曹操破袁绍，得到魏国将吏给袁绍的书信，全部都焚烧了，这是英雄之举啊！如今梁王知道举兵无名，却以李嗣昭为借口。况且王氏五世六公据有赵地，难道没有英勇敢死之士吗？”朱温听了之后很高兴，起来拉着周式衣袖对他说：“我只是在说笑而已！”于是把周式延入上座，商量与王镕议和。

随后王镕送牛、酒、货物、钱币去犒劳梁军，以其长子王昭祚以及成德大将梁公儒、李宏规各一个儿子为人质，随朱温回汴梁，王镕与梁结盟，朱温将女儿嫁给王昭祚。

后梁开平元年（907年），朱温废黜唐朝皇帝，自立为帝，改国号为“梁”，史称“后梁”，建元开平。同年，朱温封王镕为赵王，王镕也欣然接受，从此以赵王自居，在镇州（在今河北省正定市）建赵王府，以镇州为都城，建立赵国。王镕虽归附于后梁，但是在赵国领地，王镕是完全自主的，就算后来再次归附晋国，王镕也同样称赵王，在赵国境内也是王镕自己说了算。直到921年王镕被杀。

王镕称王后的几年，赵国相对安宁，无重大战争。王镕的祖母去世，诸镇节度都遣使去吊念，当时后梁使者看到晋国使者也在，便怀疑王镕有二志。后梁开平四年（910年），魏博节度使罗绍威逝世，朱温控制了魏博，他想彻底消灭割据镇州的王镕和定州（在今河北定州市）的王处直。

开平四年（910年）冬，朱温派大将王景仁进攻赵国，面对后梁大军压境，王镕只好向晋王李存勖（此时李克用已死，其子李存勖继位为晋王）求救，李存勖率兵救援赵国，同时，北平国的王处直也派遣使者向李存勖表示归附，并派出军队配合晋军行动。

开平五年（911年）正月，梁军与赵国、晋国、北平国联军会战于柏乡（在今河北柏乡县），结果大败梁军。同年七月，王镕在承天军拜见晋王李存勖，王镕奉酒为李存勖祝寿，李存勖因王镕是其父李克用之友，所以很礼待他，李存勖酒醉之后，为王镕而歌，取下身上的佩刀割断衣袖和王镕盟誓，并许诺将女儿嫁给王镕次子王昭诲。王镕再次与晋国结盟，并且废后梁年号，改用唐朝“天祐”年号。此后，晋国北灭桀燕国，南取魏博镇，王镕都出兵相助。

乾化元年（911年）八月，幽州节度使刘守光称帝，建立桀燕，晋王李存勖出兵讨伐。次年正月，晋派遣周德威联合赵国和北平国进攻燕国，刘守光向后梁求救，后梁派兵攻打赵国，屠于枣强，晋国将领李存审将其击败。凤历元年（913年），晋国灭桀燕国。其后，李存勖与后梁作战，王镕也经常派兵援助。

王镕虽然聪慧，却无政治远见，溺于享乐，骄于富贵。在位后期，又好左道，炼制丹药，妄想长生不死，并常与道士王若讷一起出游，每次出游都长达旬月，出游之时把政务交给宦官处理，而且每次出游西山王母祠，都极度奢华。其手下将领李弘规、李蔼凭权用事，重用亲旧，树立党羽，分居要职，这些王镕也都没有加以控制，也为后来的政变埋下了隐患。

贞明七年（921年）正月，王镕从西山回府途中宿于鹘营庄，准备回府，其男宠宦官石希蒙阻止了他，其手下将领李宏规劝谏他说：“如今晋王李存勖不惧战场上的刀枪箭雨，亲自领兵作战，而大王您却竭尽全国之力来出游畋猎，如今大王出游在外长达一个多月，留下一座空城，如果出现闪失，有人闭门不纳，大王您去往哪里呢？”王镕听后也觉得很恐惧，于是准备回城，但是石希蒙却仗着王镕对他的宠信，对王镕说：“李弘规总是仗势在大王面前作威作福，他一定对大王怀有异心，大王不可不防。”坚持劝阻王镕回府，于是王镕又决定不回府了，李弘规很是愤怒，派手下将领苏汉衡率兵带刀来到王镕帐前说道：“军士们都很疲惫，希望能跟随大王一同回府。”李弘规接着又进言：“迷惑大王的是石希蒙，请大王斩了他。”王镕不同意，于是李弘规命手下甲士斩了石希蒙，将他的人头扔到王镕面前，王镕很恐惧，只好同意马上归府。

王镕回到镇州赵王宫后，迅速派其长子王昭祚和养子王德明率兵包围了李弘规和其行军司马李蔼的府第，随后诛杀他们家族，牵连被灭族的竟达几十家，又杀苏汉衡，收押李弘规等人的手下偏将，追究其罪状，李弘规的手下亲军士卒都惧怕获罪，王镕养子王德明暗中对他们说：“大王是打算诛杀你们，你们要提前做好打算啊。”这天晚上，这一千多士卒从子城西门翻墙进入赵王宫，当时王镕正在和道士焚香受箓，士卒们杀死王镕，割下他的头颅，焚烧赵王宫，王镕姬妾数百人有的投井而死，有的投入火中被活活烧死。

当夜，军校张友顺带军到王德明府第，请王德明统领众军。第二天王德明捕杀王镕长子王昭祚，并诛灭王氏子孙，只留下了王昭祚的妻子朱温的女儿普宁公主以通告后梁。

王德明自称成德节度留后，恢复原本姓名张文礼，遣使向晋王李存勖请命，李存勖不知道其中缘由，所以任命张文礼为镇州留后。

其后，张文礼南通后梁，北结契丹，李存勖得知后很是愤怒。龙德元年（921年）八月，李存勖派遣阎宝、史建瑭和原赵国将领符习率军进攻张文礼，张文礼原本生有疽疮，当史建瑭攻取赵州（在今河北省赵县）时，张文礼惊吓而死，其子张处瑾闭城坚守。九月，史建瑭战死。次年（922年）三月，阎宝在镇州兵败，晋王李存勖改用李嗣昭为帅，继续攻打张处瑾。四月，李嗣昭战死，又以李存进为帅，攻打张处瑾。九月，李存进在东垣大败成德军，但是李存进却在此战中战死。十月，李存审攻破镇州城，俘虏了张处瑾、张文礼的妻子、张文礼的儿子张处球和张处琪，将他们全部折断了脚送回晋国，赵地百姓请求对他们处以醢刑，因此将他们剁成了肉酱。晋军又将张文礼的尸体挖出，处以磔刑，尸体被分解。成德的割据政权到此最终灭亡。

王镕被杀之时，他的尸体没有被找到。晋军破镇州城后，在被焚毁的赵王宫的废墟里找到了王镕的尸体残骸，李存勖下令让幕客祭拜他，并将其尸体归葬于王氏坟地。

开平元年（907年），朱温封王镕为赵王，王镕也欣然接受，从此以赵王自居，在镇州（在今河北省正定市）建赵王府，以镇州为都城，建立赵王国。王镕虽归附于后梁，但是在赵国领地，王镕是完全自主的，就算后来再次归附晋国，王镕也同样称赵王。

王镕在治理国家方面随意而为，他常常将政务交于宦官处理，使得宦官权力膨胀，对于李弘规、李蔼等人凭权专事、树立党羽等行为又不加以控制，也使得后来李弘规能够在他面前肆无忌惮，杀死石希蒙。

《旧五代史》和《新五代史》中对王镕都有“仁而无武”的评价，王镕的一生可以用“目光短浅、贪图享乐、不思进取、治国无为”来评价。

哭赵州和尚二首（王镕）

师离淲水动王侯，心印光潜麈尾收。

碧落雾霾松岭月，沧溟浪覆济人舟。

一灯乍灭波旬喜，双眼重昏道侣愁。

纵是了然云外客，每瞻瓶几泪还流。

佛日西倾祖印隳，珠沈丹沼月沈辉。

影敷丈室炉烟惨，风起禅堂松韵微。

只履乍来留化迹，五天何处又逢归。

解空弟子绝悲喜，犹自潸然对雪帏。

《新五代史·卷三十九·杂传第二十七》